员工向单位借款时，企业应通过 其他应收款科目进行核算。具体的会计分录如下：

员工借支款项时

借：其他应收款——员工姓名

贷：银行存款（或库存现金科目）

员工实际发生的报销费用比借支的款项少，企业需收回剩余款项时

借：银行存款（或库存现金科目）

贷：其他应收款——员工姓名

员工实际发生的报销费用比借支的款项多，企业应支付剩余款项时

借：管理费用等（根据报销费用归属部门计入对应科目）

贷：其他应收款——员工姓名

员工借支备用金时

借：其他应收款-备用金-XX员工

贷：银行存款

员工业务办理完成用发票等进行报销时

借：管理费用/销售费用等

贷：其他应收款-备用金-XX员工

员工归还结余备用金时

借：银行存款

贷：其他应收款-备用金-XX员工

通过以上会计分录，企业可以清晰地对员工借支款项进行核算和管理，确保资金流动的准确性和合规性。