如果发现小学班级超员，可以通过以下途径进行投诉：

向当地的教育部门或者是政府其他职能部门投诉。具体来说，可以向市教育局、县教育局或者上一级的教育部门反映情况。

拨打当地投诉电话，向教育局反映情况。例如，可以拨打12345市长热线进行投诉。

登录当地教育局的官网，进行网上投诉。许多教育局网站都提供了在线投诉的渠道。

写信举报。可以通过邮寄或电子邮件的方式向教育局提交书面举报材料。

拨打监督举报电话。例如，江西省教育厅设有义务教育学校超大班额监督举报电话。

建议选择以上一种或多种方式进行投诉，以便尽快得到相关部门的回应和处理。